购买重大疾病保险后，保单在有效期内被保险人意外死亡就能获得全部保额赔偿

你应该先跟保险公司报案，提供相关的证明，接下来的手续保险公司应该会告诉你的。
至于赔付情况应该看合同里的保险责任是怎么说的。
如果合同里写明合同生效并在有效期内被保险人身故，按基本保险金额给付保险金的话，就可以拿到保额的钱。比方买了十万的大病就至少能拿到十万的保险金。
不过好像也有某些公司的大病险身故后是退保费的，还是仔细看看合同吧。

是单独的重大疾病保险？一般都有主险的，赔主险保额。